中國塑腳氧剖生產W定助劑的重要類別,其應用幾乎涉及所有的聚合物制品。
塑料用抗氧劑通常包括酚類抗氧劑、磷類和硫類輔助抗氧劑以及金屬離子鈍化劑等,以防止樹脂在加工和應用過程中發生氧化降解。
前,中國僅有5~6家企業生產受阻酚型抗氧劑,無論品種、數量還是產品質量均不能滿足中國塑料工業的生產與發展需求。90年代以后,隨著塑料工業的快速發展,刺激和推動了塑料抗氧劑的發展,中國在產品結構、質量、生產規2246、3114、246、DSTDP等。形成了汽巴高橋、浙江金海公司、蘭化有機廠、遼陽有機廠、天津力生化工廠、天津晨光化工廠、北京化工三廠、臨沂三豐化工有限公司等主要生產基地。目前尚有許多地方和企業正在建設塑料抗氧劑的裝置,如安徽合肥、河南議陽、遼寧撫順、北京大興、吉林吉化等。
目前國內抗氧劑與十年前品種單一、數量和質量不能滿足要求相比有了根本的改善。取得很大成績,但與國外先進水平相比,中國抗氧劑工業仍存在規模小的問題,除汽巴高橋和浙江金海公司外,其他企業規模多為百噸級,經濟效益低下;市場競爭激烈,不僅國內企業之間相互競爭,國外著名抗氧劑生產企業瑞士汽巴精化、美國孟山都公司等在中國市場占據相當份額,美國大湖公司和臺灣抗氧劑企業紛紛將未來市場開發重點放在塑料工業蓬勃發展的中國;國內抗氧劑總體水平不高,產品質量較差,產品結構不合理,新產品開發應用較少。
隨著塑料工業的快速發展,尤其各模、合成技術、生產裝備等方面都取得長足的進步。目前國內抗氧劑生產廠家超過30家,2000年總生產能力約2萬t,產量約1.5萬t,消費量約為1.8萬t,消費結構為:受梁誠阻酚型約S400t,占總消費量的f30(i;亞磷括金屬離子鈍化劑、某些胺類和二硫代氨基甲酸酯)占2°。左右。生產并供應市場20余種常規或專用抗氧劑品種,主要展趨勢種新型功能性塑料的不斷開發與應用,全球抗氧劑工業正朝專用化、系列化、復合化、高效化方向發展。為了保證中國抗氧劑工業穩定健康發展,在未來日趨激烈市場競爭中站穩腳跟,向前發展,關鍵要了解目前抗氧劑發展的趨勢,大力開發適合塑料工業發展的抗氧劑品種。
發展趨勢酚類抗氧劑酚類抗氧劑是塑料中應用最為廣泛、用量最大的抗氧劑,具有抗氧效果好、熱穩定性高、對塑料無污染、不著色、與塑料相容性好等特點。作為酚類抗氧劑基本品種2,6-二叔丁基酚(BHT),由于分子量低、揮發性大,且有泛黃變色等缺點,目前用量正逐年減少。以11、1川為代表的高分子量受阻酚品種消費比例逐年提高,成為酚類抗氧劑市場上主導產品。
隨著科技發展,許多非對稱受阻酚抗氧劑正在不斷開發與生產,與傳統產品相比顯示出更優異的抗熱穩定性和耐變色性,代表了當今世界聚合物抗氧化領域的大趨勢,具有這種結構的新型抗順應再生塑料和工程塑料加工的要求,高分子量和高效能抗氧劑成為今后發展的主流之一,如Topanol205、Ant-ioxidantHPM-12和Irganoxl425等。聚合型和反應型受阻酚類抗氧劑品種開發也非常活躍,Silanox是最新上市的聚合型釀類抗氧劑;Luchemao -R300產品中帶有反應性肼官能團,能在加工條件下直接鍵合到聚合物主鏈上,保持持久的抗氧穩定效果,成為目前效能最好的反應型受阻酚類抗氧劑。
磷類抗劑亞磷酸酯作為輔助抗氧劑,其中TNP、168是主要的通用型品種。目前亞磷酸酯類抗氧劑發展重點是提高水解穩定性,由于傳統的亞磷酸易水解,影響了貯存和應用性能,提高亞磷酸酯的耐水解穩定性一直是抗氧劑研發熱點。目前國外推解穩定性及色、光穩定性。通過高分子量化開發出的高分子量亞磷酸酯產品,具有揮發性低、耐析出性高、耐久性好等特點,典型產品有SandstabFEPQ,PhosphiteA等。將亞磷酸酯與酚類抗氧劑復合使用,充分發揮協同作用,可生產出主輔助復合型抗氧劑,目前主要有Irgafosl68、Ultranox626,MarkPHP-36,Cyanox277T等。近年來國內開發出三種季戊四醇雙亞磷酸酯結構新品種。
硫類抗氧劑與磷類抗氧劑相比,硫類抗氧劑顯得十分單調,硫代丙酸酯類仍占據主導地位。今后高分子量化和功能化品種的開發是硫類抗氧劑的發展方向。目前上市的主要有SumilizerTP-D、TM610,MarkA-23、lrganoxl035、1192等。近年阿托化學公司開發的AnxSyn442的新產品,結合了硫酯和亞磷酸酯兩種輔助第36頁聚合物與塑料市場勁態卸售在2006年嗡第35頁抗氧劑的優點,具有良好的穩定性、色澤改變性和持久耐侯性,而且在高溫條件下無異味逸出,可與UV光穩定劑產生良好的協同穩定效果。汽巴公司也開發出具有分子內部自協同作用的液體硫類抗氧劑irganoxl52.金屬離子鈍化劑目前金屬離子鈍化劑以雙亞水楊基二胺為主,從其品種開發趨勢來看,多功能化是其主要特征,功能性金屬離子鈍化劑多為鍵合受阻酚官能團的產品,他們同時賦予制品的抗銅性和抗熱氧老化性。代表品種有汽巴和尤尼羅伊爾公司相繼推出的IrganoxMD1024、NouguardXL-1復合型抗氧劑復合型助劑已成為塑料助劑工業發展的主要趨勢之一,高效復合型抗氧劑為受阻酚與亞磷酸酯、硫代酯的復合物,另外還有受阻酚類抗氧劑與紫外線吸收劑復合產品。復合型產品具有開發周期短、效果好、綜合性能佳、多種助劑充分發揮協同作用,方便用戶使用。比較有代表的品種有汽巴公司的IrganoxB、IrganoxLC、IrganoxLM,IrganoxHP、IrganoxXP,通用公司的Ultranx8l5A、8l7A、875A、877A等,以及再生塑料專用復合抗氧天然抗氧劑隨著人們對環保和安全要求越來越高,特別是近年BHT出現致癌的嫌疑,作為安全有效措施是,一方面高效、耐熱的高分子量的受阻酚不斷開發與應用,另一方面天然無毒抗氧劑品種付諸實施應用,其中K最具代表性,國外羅氏、汽巴、巴斯夫公司推出相應的品種,如VE與卵磷酯配制成的抗氧劑,不僅具有良好的抗氧化作用,而且對人體安全性高、無毒副作用。可用于取代目前廣泛使用的有毒副作用的叔丁基對羥基茴香醚(BHA)、2,6-二叔丁基對甲酚(BHT)、沒食子酸酯(PG)等化學抗氧劑已是大勢所趨。以Vs為基礎與亞磷酸酯、甘油、聚乙二醇、高孔率樹脂等組分配合而成固體復合“綠色”品種也具有良好發展前景。
由于中國塑料工業發展速度驚人,因此成為世界許多助劑大公面的主要目標市場,隨著中國加人WT0日益臨近,今后關稅會進一步降低,利于國外抗氧劑進人中國,對中國抗氧劑市場形成較大的沖擊;但同時中國塑料工業的蓬勃發展給抗氧劑行業發展帶來巨大空間,因此中國抗氧劑工業機遇與挑戰并存。令犄嗜顯著蜻表根據設在美國休斯頓的Phi11ipTownsend聯合咨詢公同近期公布的研究結果,2000年全球聚丙烯(PP)的銷售量增長了仍。
在亞太地區和拉丁美洲的PP銷售量的增長率達兩位數的時候,2年北美和西歐的增長卻遠遠低于預計的水平,僅為1-2°……
據該公司《聚丙烯年報》的策劃經理KevinSmith稱,正當“許多國家從1999年的惡劣經濟情況中復蘇”
時,拉丁美洲PP的銷售增長卻達到了歷史最高水平。
北美在PF消費量上增長較慢,這也證實了一個事實,即該地區在2000年不可能達到1999年預計的12°。的高增長率。
雖然發達國家的PP銷售增長緩慢,但PhillipTownsend公司仍然認為今后5年內全球PP貿易的增長率將高達7.,因為PP將在許多制品中取代其他材料。
界和十(gABS樹能供t今新過400萬1;/3,東亞占50.。2°。、北美占16.8.西歐占16.2°。、日本占10.4V其他占6.4.表列出世界各地區ABS樹脂供需狀況。2000年中國生產能力為36萬t/a,其中,臺灣奇美化學(鎮江)12.5萬t/a裝置投產,其他還有吉林化工公荀1萬t/a、LG永興6.5萬t/a、國僑石化4萬t/a、蘭州化學公司2萬t/a、上海高橋石化公司1萬t/a.LG永興22年將擴增至30萬t/a.到那時。中國ABS樹脂能力將達6萬t/a.中國ABS需求量為160萬~ 180萬t/a,仍需進(錢伯章)表1世界各地區ABS樹脂供需狀況生產能力需求量比例%需求量比例%北美合計美國加拿大中南美歐洲東歐非洲中東與印度東亞合計中國大陸中國香港中國臺灣韓國新加坡泰國馬來西亞曰本澳洲世界合計
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